徐若瑄（左起）是首集飛行導師，將與徐佳瑩、庾澄慶一同點評。
哈林、徐佳瑩兩位首席導師在開場時也演唱自己的拿手曲目。徐佳瑩全身紅衣，獻唱自己的新歌〈以上皆非〉，哈林則演唱膾炙人口的〈缺口〉；兩位導師最後更一起合唱由哈林自己全新改編的〈情非得已〉，哈林的搖滾風加上徐佳瑩充滿穿透力的歌聲，歌王歌后同台飆歌，徐佳瑩更熱情大秀舞蹈，演唱會等級的表演馬上High翻全場。
《聲林之王》首集就出現戰況膠著的局面！金曲歌手王彙筑(石虎)、上屆選手賴怡安(無尾熊)、選手Ash(獅子)等合唱艾怡良的〈我這個人〉，三人細膩的唱功，彷彿用歌聲訴說每人背後的故事，讓導師們深受感動卻也難以抉擇。三人難分軒輊，各有支持者，徐若瑄還出言鼓勵選手「每個人都是獨一無二的，不要緊張要有信心！」導師們也首次出現意見分歧的狀況，堪稱是戰況最膠著的死亡之組，最後的評選結果令人屏息以待。
客家歌手組合則為本集一大亮點，三位客家人選手那祈(獨角獸)、邱彩衣(彩虹魚)、Leaf(獨角獸)改編娃娃魏如萱的〈彼個所在〉，部分歌詞改以客語演繹，柔情似水的語氣讓飛行導師徐若瑄都忍不住眼中含淚；而來自民間的「素人歌手組」由海選徵選出，包含木工裝潢師傅邱軍(草)、廚師郭文儒(熊)、街頭藝人王哲威(哈士奇)等，三人合唱哈林的名曲〈缺口〉，其中邱軍的嗓音讓哈林驚呼「有動力火車的味道」，直球對決的豪邁唱法讓哈林很欣賞。
〈自然醒〉作曲人李拾壹(黑猩猩)、艾瑞瑞(北極狐)、莊佳霖(河馬)演唱改編版的〈李白〉，讓全場樂翻天，堪稱是「聲林歡樂組」代表。徐佳瑩認為表演的最高境界就是讓人有共鳴，她誇讚這組是「目前為止最開心的表演」，李拾壹自帶效果感染力十足，讓她開心地跟徐若瑄對望而笑；而艾瑞瑞(北極狐)極具辨識度的嗓音也被哈林相中，整組MVP等級的表演讓人想一看再看。
《聲林之王3》共計有72組選手入棚比賽，每個來頭都不小。包含曾入圍第26屆金曲獎最佳新人獎王彙筑；「唐貓」主唱、曾與團員入圍第31屆金曲獎最佳演唱組合獎的阿蘭；林宥嘉〈自然醒〉作曲人李拾壹…等。此外，更有很多已發片歌手也前來挑戰，包含早就有不俗人氣的九九，以及「沒有才能」的黃若欣等，讓賽事更加激烈。
